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Química de la separación y de la coordinación de Lanthanides

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Sinopsis de : Mulham
Visitas : 268  palabras: 900   Publicado el: julio 07, 2007
Esta sinopsis ha sido traducida de Separation and Coordination Chemistry of Lanthanides
por los últimos 30 años o así pues, estábamos implicados en la separación de esta serie de elementos de la transición. La separación de estos elementos plantea los desafíos considerables debido a la semejanza marcada en su producto químico y características físicas y también debido a su flexibilidad en la formación de los compuestos de la coordinación. Comenzó por nuestra primera tentativa de separar complejos del lanthanide (Ln) por HPLC y la extracción solvente. El trabajo fue extendido más adelante a la separación de la mezcla del lanthanide por cromatografía del ion, por el que acentuado estuviera en el desarrollo del método de la separación al lado de la adición de los éteres de la corona en el electrólito móvil como la asociación del ion para facilitar la separación. La separación acertada de lanthanides por la extracción solvente y métodos cromatográficos del ion condujo a nuestra implicación profunda en encontrar de las semejanzas así como las diferencias de lanthanides en su comportamiento de la coordinación con los polyethers cíclicos y acíclicos. Conjuntamente con los átomos dispensadores de aceite múltiples de ligands, las semejanzas y las desemejanzas muy interesantes en la formación de complejos en sus formas de estado sólido y líquidas se han observado. En el documento, la discusión será centrada en la formación de complejos con el donante del oxígeno (18-crown-6, 18C6) de los polyethers acíclicos (el glicol del pentaethylene, EO5) y cíclicos. La observación respecto al comportamiento de la coordinación de los átomos del donoracceptor y de la contribución de los aniones contrarios a la estabilidad de los complejos también será elaborada. La presencia del picrato contrario abultado del anión (Pic) que tenía átomos dispensadores de aceite del oxígeno y del nitrógeno ha producido varios complejos de estado sólido con la interacción única de los átomos del comportamiento y del hidrógeno-donante de la coordinación que conducía hacia bondings fuertes y débiles del hidrógeno. De la observación respecto a los sistemas complejos ternarios de Ln-18C6-Pic y de Ln-EO5-Pic con el mismo número de los átomos de oxígeno de los acoplamientos del éter reveló algunos fenómenos interesantes. Ambos ligands implicados en la formación de, los complejos de Ln-18C6-Pic y de Ln-EO5-Pic que tenían seis átomos dispensadores de aceite de O, complejos algo diversos producidos de la coordinación aun cuando el EO5 acíclico adoptaron un `cíclico-como la'' conformación. La estructura molecular de los complejos cíclicos fue demostrada concluyente para formar complejos diez-coordinados por seis átomos de oxígeno de 18C6 y cuatro de picratos del bidentate. Sin embargo, los complejos acíclicos exhibieron complejos nueve-coordinados por seis átomos de oxígeno de EO5 y de dos a partir de un bidentate y de un picrato del monodentate. Complejos sólidos del lanthanide con cíclico (18C6) y acíclico (EO5) con el picrato como al revés el anión reveló que el La formó 10 complejos de la coordinación para todos los ligands cíclicos y acíclicos, mientras que el Ce podía formar 10 y 9 complejos de la coordinación con los ligands cíclicos y acíclicos respectivamente. Otros elementos del lanthanide formaron 10 complejos de la coordinación con el cíclico y 9 complejos de la coordinación con los ligands acíclicos respectivamente. La vinculación más fuerte del lantano (debido al número más alto de la coordinación) en los complejos de estado sólido explicó la selectividad en la extracción solvente. El porcentaje de la extracción del lantano cuando diaza-18-crown-6 (DD18C6) pues el extractant era el casi 100% comparado al cerio de el cerca de 20% mientras que el resto de los elementos del lanthanide era menos de el 2% extraído. La variación en los comportamientos de la coordinación de lanthanides con los átomos dispensadores de aceite también explicó la diferencia de la retención en la columna capilar del electrophoresis cuando el polyether cíclico fue incorporado cola solución móvil del electrólito.

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